本书系统地讨论了当今合成有机化学的核心课题——手性合成(又称为不对称合成)。本书首先论述本领域的基本概念和方法学,讨论羰基化合物的α-烷基化及相关反应,然后介绍了羰基化合物的立体选择性亲核加成反应,讨论了羟醛缩合及相关反应,论述了不对称氧化反应、不对称Diels-Alder反应及其他成环反应,讨论了不对称催化氢化及其他还原反应和不对称反应方法学在天然产物合成中的应用,并介绍了当今生物催化反应、其他类型的不对称反应及新概念,讨论了当今可回收催化剂用于不对称有机反应。通过列举大量已报道的最新成果,特别是金属-配体和有机小分子催化的不对称反应的最新报道,对不同合成途径的优点和局限进行了对比分析。本书基础知识和最新研究成果介绍并重,兼具基础课教科书及研究人员参考书的特点。
本书可作为有机化学、药物化学及精细化工等相关专业的高年级本科生、研究生的教材,也可供教师、科研人员、制药工业和精细有机化工及相关行业技术人员参考。
样章试读
目录
- 《中国科学院研究生教学丛书》序
序
第三版前言
第二版前言
第一版前言
第1章 绪论
1.1 手性的意义
1.2 不对称性
1.3 对映体组成的测定
1.4 绝对构型的测定
1.5 不对称合成的定义和表述
1.6 立体化学控制的总策略
1.7 一些复杂天然化合物实例
参考文献
第2章 羰基化合物的α-烷基化及相关反应
2.1 引言
2.2 金属配位型手性传递
配位型的环内不对称诱导
2.3 手性季碳中心的形成
2.4 有机催化的α-取代反应
2.5 有机催化的羰基α-卤代反应
2.6 α,β-不饱和羰基化合物的不对称共轭加成反应
2.7 小结
参考文献
第3章 羰基化合物的对映选择性亲核加成反应
3.1 化学计量手性诱导试剂存在下羰基化合物的立体选择性加成反应
3.2 有机锌试剂对醛的立体选择性加成反应
3.3 锌试剂与醛的不对称反应中的非线性立体化学效应
3.4 可回收催化剂用于羰基化合物的立体选择性亲核加成反应
3.5 炔基锌试剂对醛的不对称加成
3.6 有机烷(芳)基锌对酮的立体选择性加成反应
3.7 不对称氰醇化反应和Strecker反应
3.8 不对称α-羟基膦酰化反应
3.9 不对称Reformatsky反应
3.10 不对称Darzens反应
3.11 小结
参考文献
第4章 羟醛缩合及烯丙基化等相关反应
4.1 引言
4.2 底物控制的羟醛缩合反应
4.3 试剂控制的羟醛缩合反应
4.4 手性催化剂控制的不对称羟醛反应
4.5 双不对称羟醛缩合反应
4.6 不对称烯丙基化反应
4.7 亚胺的不对称烯丙基化、烷基化反应及Mannich反应
4.8 水相的不对称羟醛缩合反应
4.9 其他类型的加成反应——Henry反应
4.10 不对称Morita-Baylis-Hillman反应
4.11 小结
参考文献
第5章 不对称Diels-Alder反应及其他成环反应
5.1 传统的不对称Diels-Alder反应
5.2 手性Lewis酸催化剂用于不对称Diels-Alder反应
5.3 杂Diels-Alder反应
5.4 分子内Diels-Alder反应
5.5 逆-Diels-Alder反应
5.6 不对称偶极环加成
5.7 不对称环丙烷化反应
5.8 小结
参考文献
第6章 不对称氧化反应
6.1 烯丙醇的不对称环氧化(Sharpless环氧化反应)
6.2 非官能化烯烃的环氧化
6.3 2,3-环氧醇和环氧化合物的选择性开环
6.4 对称的二乙烯基甲醇的不对称环氧化反应
6.5 烯烃的对映选择性双羟基化反应
6.6 不对称氨基羟基化反应(AA反应)
6.7 由醛生成手性环氧化物的反应
6.8 烯醇盐的不对称氧化用于制备光学活性的α-羟基羰基化合物
6.9 不对称氮杂环丙烷化反应
6.10 不对称Kharasch反应
6.11 金属催化下的Baeyer-Villiger氧化反应用于制备光学活性内酯
6.12 铑催化的不对称硼氢化反应
6.13 小结
参考文献
第7章 不对称催化氢化及其他还原反应
7.1 用于均相不对称催化氢化的手性膦配体
7.2 C=C双键的不对称催化氢化反应
7.3 羰基化合物的不对称还原反应
7.4 亚胺的不对称氢化反应
7.5 不对称氢转移反应
7.6 羰基的直接不对称还原胺化反应
7.7 不对称氢甲酰化反应
7.8 小结
参考文献
第8章 不对称反应方法学在天然产物合成中的应用
8.1 红诺霉素A的合成
8.2 6-脱氧红诺霉素B的合成
8.3 利福霉素S的合成
8.4 前列腺素的合成
8.5 紫杉醇的合成
8.6 埃坡霉素A、B的立体选择性合成
8.7 小结
参考文献
第9章 生物催化反应
9.1 酶催化反应的分类
酶的分类
9.2 脂肪酶-酯酶催化的反应
9.3 酶催化的还原反应
9.4 对映选择性微生物氧化
9.5 C-C键形成反应
9.6 生物催化文献报道实例
9.7 酶催化的动态动力学拆分
9.8 来自培养的植物细胞的生物催化剂
9.9 小结
参考文献
索引