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内容简介
本书是罗马尼亚社会主义共和国科学院院士、高分子科学家埃列娜·齐奥塞斯库博士的一本关于研究顺-1,4-聚异戊二烯橡胶合成的专著.在为数众多的合成橡胶中,顺-1,4-聚异戊二烯橡胶是一种结构和性质与天然橡胶相似的弹性体,广泛用于轮胎和橡胶制品的生产.
全书分为两大部分.第一部分是作者的化学工程博士论文,报道了以从实验上找出不同异戊二烯馏分、催化体系及反应条件与所得聚异戊二烯性能之间关系为目的所进行的研究的结果,以及聚合反应动力学方面的一些问题.其中用非均相催化体系聚合纯度约为25%的异戊二烯是作者的一项主要研究成果.第二部分是作者继续从理论和工艺上进行深入研究而积累的资料,为大规模开发生产顺-1,4-聚异戊二烯橡胶提供了依据.
本书对我国研究和开发顺-1,4-聚异戊二烯橡胶工作有很大参考价值,可供高分子科技工作者和有关高等院校师生参阅.
目录
- 第一部分 化学工程博士论文
文献资料部分
引言
第一章 定向聚合概述
1.定向聚合发现前的研究
2.结构特征
3.立体规整聚合物的主要类型
4.合成立体规整聚合物的一般方法
第二章 定向催化剂
A.非均相催化体系
A1.Ziegler-Natta型催化剂
1.活性中心的本质
2.金属有机化合物的影响
3.过渡金属化合物的影响
4.分散度和物理状态
A2.氧化物型催化剂
A3.醇烯催化剂
A4.烷基或芳基碱金属化合物催化剂
B.均相催化体系
B1.Ⅰ—Ⅲ族金属的有机化合物
1.烷基锂和金属锂
2.Ⅱ族金属的金属有机化合物
3.Ⅲ族金属的金属有机化合物
B2.可溶性Ziegler型催化剂
C.在极性介质中有效的催化剂
第三章 定向聚合机理
A.自由基机理
B.离子型机理
B1.阳离子机理
1.“经典”阳离子机理
2.阳离子配位机理
B2.阴离子机理
1.“经典”阴离子机理
2.阴离子配位机理
C.用Ziegler-Natta催化体系的机理
C1.自由基配位机理
C2.阳离子配位机理
C3.阴离子配位机理
1.在Al—C键上的增长反应
2.在Ti—C键上的增长反应
第四章 定向聚合动力学
1.催化中心的活性
2.催化体系的离子性质
3.Al/Ti比和催化剂浓度的影响
4.溶剂的影响
5.扩散现象
实验部分
第一章 异戊二烯定向聚合所用试剂的纯制
A.异戊二烯的纯制
1.从异戊二烯中除去环戊二烯
2.异戊二烯脱氧
3.异戊二烯脱水
4.从异戊二烯中除去羰基化合物
5.从异戊二烯中除去炔烃
B.溶剂的纯制
1.正庚烷和己烷馏分的脱氧
2.溶剂脱水
C.催化剂组分的纯制
D.氮气的纯制
1.氮气除氧
2.氮气脱水
试剂纯制的讨论
第二章 用AlR3+TiCl4型非均相催化体系的异戊二烯定向聚合的研究
A.纯度大于99%的异戊二烯的聚合
1.纯度为99%的异戊二烯用三乙基铝和四氯化钛的聚合反应
2.纯度大于99%的异戊二烯用三异丁基铝和四氯化钛的聚合反应
讨论
B.约25%异戊二烯馏分的聚合
1.纯度约为25%的异戊二烯馏分用三乙基铝和四氯化钛的聚合反应
2.纯度约为25%的异戊二烯馏分用三异丁基铝和四氯化钛的聚合反应
讨论
C.关于异戊二烯定向聚合动力学的几个问题
1.温度对反应速度和分子量的影响
2.聚异戊二烯性能随聚合时间的变化
第三章 顺-1,4-聚异戊二烯的表征
A.物理-化学表征
1.顺-1,4-聚异戊二烯微观结构的研究
2.顺-1,4-聚异戊二烯不饱和度的测定
3.顺-1,4-聚异戊二烯结晶度的测定
4.顺-1,4-聚异戊二烯的分子量分布
讨论
B.物理机械表征
1.稳定和去活
2.聚合物的分离
3.顺-1,4-聚异戊二烯的加工
结论
第二部分
引言
第一章 预制的Ziegler-Natta型催化体系
1.两组分AIR3+TiCl4催化体系
1.1 预制所用溶剂
1.2 催化剂组分加入顺序
1.3 络合物预制温度
1.4 催化剂组分的摩尔比
1.5 络合催化剂的熟化
1.6 Ziegler-Natta型络合催化剂的电子自旋共振研究
(a)概述
(b)预制的TIBA+TiCl4催化体系
2.改性的AIR3+TiCl4催化体系
2.1 向烷基铝加改性剂
(a)三异丁基铝-苯甲醚体系
(b)三异丁基铝-二苯醚(DPE)体系
2.2 向TiCl4加改性剂
第二章 用预制络合催化剂的异戊二烯定向聚合
1.聚合体系的纯度
2.异戊二烯聚合的若干问题
2.1 聚合方法的影响
2.2 聚合混合物的粘度
2.3 异戊二烯溶液聚合的动力学
3.聚异戊二烯结构与工艺行为的关系
3.1 顺-1,4-聚异戊二烯中凝胶形成的机理
3.2 凝胶对顺-1,4-聚异戊二烯性质的影响
第三章 络合催化剂的去活
1.过渡金属不失活情况下的络合催化剂去活
(a) 用醇类化合物使络合催化剂去活
(b) 用羰基化合物使络合催化剂去活
2.通过过渡金属失活使络合催化剂去活
(a)用碱性含氮化合物使络合催化剂去活
(b)用螯合剂使络合催化剂去活
(c)综用上述两法使络合催化剂去活
3.无聚异戊二烯存在下络合催化剂的去活
4.聚异戊二烯存在下络合催化剂的去活
第四章 聚异戊二烯的稳定化
1.自动氧化机理
2.结构和反应活性之间的关系
3.稳定剂的选择准则
4.稳定剂混合物
5.稳定剂有效性的评价
(a)评价稳定剂在生胶中的有效性
(b)评价抗氧剂在硫化胶中的有效性
6.大分子抗氧剂
第五章 从溶液中回收聚异戊二烯
第六章 用核磁共振谱、电子显微镜和电子衍射表征顺-1,4-聚异戊二烯橡胶
1.用高分辨核磁共振谱测定顺-1,4-聚异戊二烯的微观结构
2.用电子自旋共振谱测定玻璃化转变温度
3.用电子显微镜研究天然橡胶和合成顺-1,4-聚异戊二烯
参考文献
第一部分
第二部分
索引