苯选择加氢制环己烯及其下游产品环己酮、己二酸、己内酰胺、尼龙6和尼龙66等大宗化学品以及医药、农药、香精香料等高附加值精细化学品，资源节约、环境友好，在国民经济发展中具有重要作用。本书介绍了苯选择加氢制环己烯及其下游产品催化技术，综述了国内外苯选择加氢催化技术发展历史与现状，总结了我国在该技术领域研究进展。本书主要内容为，苯选择加氢热力学、多相催化动力学、催化机理和科学本质；苯选择加氢制环己烯催化剂、催化剂活性选择性调变、催化剂失活与再生研究；苯选择加氢制环己烯及其下游产品催化工艺、关键设备和成套装置。
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第1章苯选择加氢制环己烯催化技术1
1.1苯选择加氢制环己烯及其下游产品1
1.2国外苯选择加氢催化技术发展历史与现状5
1.3国内苯选择加氢催化技术领域研究及进展10
1.4世界各国苯选择加氢催化剂主要技术指标17
参考文献20
第2章苯选择加氢热力学、多相催化动力学、催化机理和科学本质27
2.1苯选择加氢热力学27
2.1.1热力学数据27
2.1.2温度的影响28
2.1.3压力的影响28
2.1.4惰性气体的影响29
2.2苯选择加氢多相催化动力学29
2.2.1宏观反应动力学29
2.2.2多相催化动力学方程33
2.2.3表观活化能Ea35
2.2.4环己烯选择性和收率36
2.2.5微观反应动力学38
2.3苯选择加氢制环己烯多相催化机理和科学本质41
2.3.1多相催化机理41
2.3.2环己烯高选择性和收率的科学本质43
参考文献46
第3章苯选择加氢制环己烯第一代催化剂——Ru-M-B/ZrO2(M=Fe,La)非晶态合金体系48
3.1Ru-M-B/ZrO2非晶态合金催化剂制备与表征48
3.2Ru-M-B/ZrO2非晶态合金催化剂中各组分的作用52
3.2.1Ru-Fe-B/ZrO2非晶态合金中B的作用52
3.2.2Ru-M-B/ZrO2非晶态合金中M的作用53
3.2.3Ru-M-B/ZrO2非晶态合金中ZrO2的作用54
3.3Ru-M-B/ZrO2非晶态合金催化剂操作条件54
3.3.1温度的影响54
3.3.2氢压的影响54
3.3.3搅拌速率的影响55
3.3.4添加剂的影响55
3.4Ru-M-B/ZrO2非晶态合金催化剂中试研究57
3.4.1间歇中试57
3.4.2连续中试57
参考文献60
第4章苯选择加氢制环己烯第二代催化剂——Ru-Zn-Na2SiO3-PEG-1000063
4.1Na2SiO3对Ru-Zn催化剂性能影响63
4.1.1修饰前Ru-Zn催化剂活性与选择性64
4.1.2用纯水对催化剂洗涤65
4.1.3在反应浆液中加入NaOH和Na2SiO368
4.2PEG-10000对Ru-Zn催化剂性能影响70
4.2.1醇类添加剂70
4.2.2胺类添加剂77
4.3苯选择加氢第二代Ru-Zn-Na2SiO3-PEG-10000催化体系82
4.3.1Na2SiO3-PEG-10000对Ru-Zn催化剂修饰机理82
4.3.2Ru-Zn-Na2SiO3-PEG-10000催化体系主要性能指标83
参考文献86
第5章苯选择加氢制环己烯第三代催化剂——Ru-M（Zn、Mn、Fe、La、Ce）纳米双金属体系88
5.1过渡元素和稀土元素对Ru基催化剂性能影响88
5.1.1Ru-M（过渡元素）催化剂制备与表征88
5.1.2Ru-M（过渡元素）催化剂活性和选择性95
5.1.3Ru-M（稀土元素）催化剂制备与表征98
5.1.4Ru-M（稀土元素）催化剂活性和选择性101
5.2苯选择加氢第三代催化剂——Ru-M（Zn、Mn、Fe、La、Ce）纳米双金属体系104
5.2.1纳米Ru-Zn催化剂104
5.2.2纳米Ru-Mn催化剂113
5.2.3纳米Ru-Fe催化剂119
5.2.4纳米Ru-La催化剂123
5.2.5纳米Ru-Ce催化剂129
5.3第三代催化剂主要技术指标134
参考文献140
第6章苯选择加氢制环己烯第四代催化剂核壳式催化剂143
6.1Zn前体对Ru-Zn催化剂性能影响143
6.1.1Zn前体的影响143
6.1.2不同Zn前体制备的Ru-Zn催化剂表征153
6.2Zn含量对Ru-Zn催化剂性能影响159
6.2.1Zn含量的影响159
6.2.2Ru-Zn催化剂表征161
6.3第四代催化剂开发研究166
6.3.1催化剂制备166
6.3.2Ru-Zn催化剂还原167
6.3.3催化剂活性选择性评价168
6.3.4催化剂表征173
6.3.5表面修饰和反应机理176
6.4第四代催化剂的工业应用176
6.4.1器壁杂质离子的影响176
6.4.2Zn助剂前体178
6.4.3催化剂中Zn含量和表面上BZSS吸附量181
6.4.4工业制备参数优化182
6.4.5催化剂工业制备187
6.4.6工业催化剂表征187
参考文献191
第7章苯选择加氢催化剂活性选择性调变192
7.1苯选择加氢催化剂活性选择性调变方法192
7.1.1调变方法192
7.1.2Zn(OH)2的调变作用196
7.1.3NaOH的调变作用199
7.1.4碱式盐的调变作用200
7.1.5催化剂预处理与碱式盐调变效果比较202
7.1.6工业催化剂调变实例203
7.1.7H2SO4的调变作用206
7.2苯选择加氢催化剂活性选择性调变机理210
7.2.1催化剂结构和织构性质210
7.2.2催化剂的SEM-EDX、XPS和ICP-AES分析213
参考文献217
第8章苯选择加氢催化剂失活与再生218
8.1苯选择加氢催化剂失活研究218
8.1.1积碳引起的Ru催化剂失活218
8.1.2硫酸锌等盐类过量吸附219
8.1.3反应釜器壁上Fe、Cr、Ni的腐蚀220
8.1.4其他因素引起的催化剂失活221
8.1.5硫化物引起的催化剂失活222
8.1.6氮化物引起的催化剂失活222
8.2催化剂失活与再生中试研究222
8.3工业催化剂失活与再生研究228
8.3.1工业催化剂异常失活228
8.3.2硫中毒催化剂再生230
8.3.3DMAC引起失活的催化剂再生230
参考文献232
第9章苯选择加氢催化工艺和关键设备233
9.1苯选择加氢催化工艺和关键设备233
9.1.1液相法苯选择加氢关键设备和工艺流程233
9.1.2操作方案和运转效果236
9.2催化剂制备关键设备和工艺流程237
9.2.1关键设备和工艺流程237
9.2.2催化剂制备和主要技术指标239
9.2.3改进后的关键设备和工艺流程243
9.2.4改进后催化剂主要技术指标244
9.3苯选择加氢制环己烯催化剂制备技术245
9.3.1单层分散型苯选择加氢制环己烯催化剂及其制备方法245
9.3.2一种含纳米Ru催化剂和碱式硫酸锌盐的催化体系及其催化苯选择加氢制环己烯方法249
9.3.3苯选择加氢制环己烯催化剂，其制备方法及调变方法和再生方法251
9.3.4苯选择加氢制环己烯催化剂及其制造方法251
9.3.5苯选择加氢制环己烯催化剂制备方法及其应用251
9.3.6一种苯选择加氢制环己烯的负载型催化剂及其制备方法253
9.3.7精脱除苯中硫化物的吸附剂及其制备方法和应用254
9.3.8一种苯选择加氢制环己烯用催化剂及其制备方法、使用方法256
9.3.9一种苯选择加氢制环己烯用Ru-Zn催化剂的活性选择性的调变方法257
9.3.10一种苯选择加氢制环己烯用催化剂的生产系统及制备方法258
9.3.11一种苯选择加氢制环己烯用Ru-Zn催化剂的原位再生方法258
参考文献258
第10章苯选择加氢制环己烯及其下游产品成套装置260
10.1苯选择加氢制环己烯生产环己酮技术260
10.2苯选择加氢制环己烯及其下游产品成套装置263
10.2.1一种苯选择性加氢装置263
10.2.2一种苯选择性加氢制备环己烯反应装置及工艺265
10.2.3一种可回收催化剂的苯部分加氢工艺方法267
10.2.4一种气-液-液-固反应装置268
10.2.5一种以高纯苯为原料生产环己烯的方法270
10.2.6一种连续生产环己烯的方法273
10.2.7一种以高纯苯为原料生产己内酰胺的方法275
10.2.8一种高收率的环己酮生产方法277
参考文献279
索引280
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