本书在第二版基础上,根据教学经验和教学内容的改进做了修订。将无机化学和化学分析内容进行有机整合,将理论(基本化学原理、物质结构、四大平衡)、方法及应用(定量分析概论、四大滴定分析)穿插进行编排。同时,兼顾不同课程学时的特点和要求,将有关元素性质的内容根据递变规律编为阅读材料供选学。本书的前5章主要介绍化学原理和物质结构,第6章着重介绍定量分析基本要求和实验数据分析方法,后续的章节在四大平衡基本原理的基础上介绍化学分析方法的特点和应用,突出“量”的概念。本书具有一定的深度和广度,读者可以根据实际情况和学时要求选择使用。
样章试读
目录
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第三版前言
第二版前言
第一版前言
第1章 绪论 1
1.1 历史的发展离不开化学 1
1.1.1 无机化学与分析化学的特点与近代化学 2
1.1.2 化学的现状 2
1.2 本教材的知识模块及特点 3
1.3 研究化学的方法与本课程的学习 4
1.3.1 离开实验就没有发现——理论学习一定要与实验相结合 4
1.3.2 科技的不断进步是化学发展的关键 4
第2章 化学热力学 6
2.1 热力学基础 7
2.1.1 基本概念 7
2.1.2 热力学第一定律 9
2.1.3 不同途径的功 10
2.2 热化学 12
2.2.1 化学反应的热效应和状态函数——焓 12
2.2.2 化学反应进度与热化学方程式 14
2.3 化学反应热效应的计算 16
2.3.1 赫斯定律 16
2.3.2 标准摩尔生成焓 17
2.3.3 标准摩尔燃烧焓 19
2.3.4 从键能估算反应热 21
2.4 状态函数——熵 22
2.4.1 熵和混乱度 22
2.4.2 标准熵和热力学第三定律 23
2.4.3 熵判据和热力学第二定律 23
2.5 状态函数——吉布斯自由能 24
2.5.1 吉布斯自由能判据 24
2.5.2 标准生成吉布斯自由能 26
2.6 化学反应的可逆性和化学平衡 29
2.7 平衡常数 29
2.7.1 经验平衡常数 29
2.7.2 平衡常数与化学反应的程度 31
2.7.3 标准平衡常数 32
2.8 标准平衡常数*与*的关系及化学反应的方向 33
2.8.1 标准平衡常数与化学反应的方向 33
2.8.2 化学反应等温式 34
2.8.3 *、*和*的关系 36
2.9 化学平衡的移动 37
2.9.1 浓度对化学平衡的影响 37
2.9.2 压力对化学平衡的影响 37
2.9.3 温度对化学平衡的影响 39
思考题 40
习题 41
第3章 化学反应速率 44
3.1 化学反应速率概述 44
3.1.1 化学反应速率的定义及表示方法 44
3.1.2 化学反应历程概述 46
3.2 化学反应速率理论简介 47
3.2.1 碰撞理论简介 47
3.2.2 活化能及有效碰撞的讨论 49
3.2.3 过渡状态理论简介 50
3.3 影响化学反应速率的因素——浓度 51
3.3.1 反应物浓度与反应速率的关系 52
3.3.2 反应的分子数与反应级数 53
3.3.3 速率常数k 56
3.4 影响化学反应速率的因素——温度 57
3.4.1 阿伦尼乌斯公式 57
3.4.2 阿伦尼乌斯公式的应用示例 58
3.5 影响化学反应速率的因素——催化剂 59
3.5.1 催化剂改变反应速率的机理 59
3.5.2 催化反应的种类 60
3.5.3 催化剂的选择性 62
思考题 62
习题 63
第4章 原子结构 65
4.1 核外电子的运动状态 65
4.1.1 氢光谱和玻尔理论 65
4.1.2 微观粒子的波粒二象性 69
4.1.3 波函数和原子轨道 71
4.1.4 概率密度和电子云 73
4.1.5 波函数的空间图像 74
4.1.6 四个量子数 78
4.2 核外电子的排布和元素周期系 81
4.2.1 多电子原子的能级 81
4.2.2 核外电子排布的原则 85
4.2.3 原子的电子层结构和元素周期系 87
4.3 元素基本性质的周期性 93
4.3.1 原子半径 93
4.3.2 电离能 95
4.3.3 电子亲和能 96
4.3.4 元素的电负性 97
思考题 98
习题 98
【阅读材料1】镧系、锕系元素 100
第5章 化学键与分子结构 103
5.1 共价键理论 103
5.1.1 价键理论 104
5.1.2 杂化轨道理论 108
5.1.3 价层电子对互斥理论 113
5.1.4 分子轨道理论 116
5.1.5 键参数与分子的性质 124
5.2 分子间作用力 128
5.2.1 极性分子与非极性分子 128
5.2.2 分子间作用力(范德华力) 130
5.2.3 氢键 131
5.3 离子键理论 133
5.3.1 离子键的形成 134
5.3.2 离子键的特点 135
5.3.3 离子的特征 136
5.3.4 晶格能 140
5.3.5 离子的极化 141
5.4 金属键理论 144
5.4.1 金属键的改性共价理论 144
5.4.2 金属键的能带理论 145
5.5 晶体的基本结构和性质 147
5.5.1 晶体的外形 148
5.5.2 晶体的内部结构 149
5.5.3 晶体的基本类型 151
思考题 156
习题 157
【阅读材料2】硼、碳、氮族元素 158
viii 无机与分析化学
第6章 定量分析概论 178
6.1 定量分析概述 178
6.1.1 定量分析方法的分类 178
6.1.2 定量分析的基本步骤 179
6.1.3 定量分析结果的表示 181
6.2 实验误差与有效数字 182
6.2.1 实验误差产生的原因 183
6.2.2 误差的减免 183
6.2.3 误差的表征 184
6.2.4 误差的分布与置信区间 187
6.2.5 误差的传递 189
6.2.6 有效数字及其应用 190
6.3 实验数据的统计处理 192
6.3.1 离群值的检验 192
6.3.2 t检验 194
6.4 化学分析概论 196
6.4.1 滴定分析法概述 196
6.4.2 滴定分析的“量” 200
6.4.3 滴定分析体系的组成 200
6.5 定量分析中的分离方法 202
6.5.1 溶剂萃取分离法 202
6.5.2 色谱分离法 205
6.5.3 离子交换分离法 207
6.5.4 沉淀分离法 209
6.5.5 其他方法 211
思考题 211
习题 212
第7章 酸碱平衡与酸碱滴定法 214
7.1 酸碱平衡的理论发展 214
7.1.1 酸碱电离理论 214
7.1.2 酸碱质子理论 216
7.1.3 酸碱电子理论 219
7.2 溶液中酸碱平衡 220
7.2.1 溶液中酸碱组分的分布 220
7.2.2 电解质溶液和活度 223
7.3 酸碱溶液pH 的计算 225
7.3.1 水的离子积和溶液的pH 225
7.3.2 从物质平衡的角度讨论水溶液中的酸碱度 227
7.3.3 从质子传递的角度讨论水溶液的酸碱度 230
7.4 缓冲溶液的原理与应用 237
7.4.1 同离子效应 237
7.4.2 缓冲溶液 237
7.5 非水溶液中的酸碱对立统一关系 241
7.5.1 溶剂的种类和性质 241
7.5.2 物质的酸碱性与溶剂的关系 242
7.5.3 拉平效应和区分效应 242
7.6 酸碱滴定法概述 243
7.7 酸碱滴定终点的指示方法 243
7.8 一元酸、碱的滴定 247
7.8.1 标准溶液的配制和标定 247
7.8.2 强碱滴定强酸 248
7.8.3 强碱滴定弱酸 251
7.8.4 强酸滴定弱碱 253
7.9 多元酸、多元碱和混合酸的滴定 253
7.9.1 多元酸的滴定 253
7.9.2 多元碱的滴定 255
7.9.3 混合酸的滴定 256
7.10 滴定误差 256
7.10.1 终点误差 256
7.10.2 酸碱滴定中CO2的影响 259
7.11 酸碱滴定法的应用 260
7.11.1 酸碱滴定法应用示例 260
7.11.2 酸碱滴定法结果计算示例 263
7.12 非水溶液中的酸碱滴定 265
7.12.1 标准溶液和确定滴定终点的方法 266
7.12.2 非水滴定的应用 266
思考题 267
习题 268
【阅读材料3】碱金属和碱土金属 270
第8章 沉淀溶解平衡与沉淀分析法 277
8.1 溶度积和溶解度 277
8.1.1 溶度积常数 277
8.1.2 溶度积和溶解度的关系 278
8.2 沉淀溶解平衡的移动 279
8.2.1 沉淀的生成 280
8.2.2 沉淀的溶解 281
8.2.3 分步沉淀 283
8.2.4 沉淀的转化 284
8.3 影响沉淀溶解度的因素 285
8.3.1 同离子效应 285
8.3.2 盐效应 286
8.3.3 酸效应 286
8.3.4 配位效应 287
8.4 沉淀分析法概述 288
8.5 影响沉淀纯度的因素 288
8.5.1 共沉淀 288
8.5.2 后沉淀 289
8.6 沉淀的形成条件 289
8.6.1 沉淀的形成 289
8.6.2 沉淀条件的选择 290
8.7 重量分析法概述 291
8.7.1 形成沉淀 292
8.7.2 沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧 292
8.7.3 重量分析的应用 293
8.8 沉淀滴定法 294
思考题 297
习题 297
第9章 配位平衡与配位滴定法 300
9.1 配合物的基本概念 300
9.1.1 配合物的定义 300
9.1.2 配合物的组成 301
9.1.3 配合物的命名 304
9.1.4 配合物的类型 305
9.1.5 配合物的异构现象 306
9.2 配合物的化学键理论 308
9.2.1 价键理论 308
9.2.2 晶体场理论 312
9.3 配合物的稳定性 320
9.3.1 配合物的稳定常数 321
9.3.2 逐级稳定常数或累积稳定常数 321
9.3.3 影响配合物稳定性的主要因素 324
9.4 配合物的应用 326
9.4.1 物质的分析、分离与提纯 326
9.4.2 生命现象中的配合物 327
9.5 配位滴定法概述 328
9.5.1 EDTA 及其金属配合物 329
9.5.2 配位滴定反应平衡的影响因素 331
9.6 配位滴定法体系处理方法 336
9.6.1 配位滴定的滴定曲线 336
9.6.2 金属指示剂 338
9.7 混合离子的分别测定 341
9.7.1 用控制酸度的方法进行分别滴定 341
9.7.2 用掩蔽和解蔽的方法进行分别滴定 342
9.7.3 用其他配位剂滴定 344
9.8 配位滴定的方式和应用 344
思考题 345
习题 345
【阅读材料4】过渡元素 347
第10章 氧化还原平衡与氧化还原滴定法 371
10.1 基本概念 371
10.1.1 原子价和氧化数 371
10.1.2 氧化还原反应的特征 372
10.1.3 氧化还原电对 372
10.2 氧化还原反应方程式的配平 373
10.3 电极电势 375
10.3.1 原电池和电极电势 375
10.3.2 电池的电动势和化学反应吉布斯自由能的关系 380
10.3.3 影响电极电势的因素——能斯特方程 381
10.4 电极电势的应用 385
10.4.1 判断氧化还原反应进行的方向 385
10.4.2 氧化还原反应的平衡常数 386
10.4.3 利用原电池测定溶度积常数和配合物稳定常数 387
10.5 电势图解及其应用 388
10.5.1 元素电势图 388
10.5.2 电势-pH图及其应用 390
10.5.3 自由能-氧化态图及应用 394
10.6 共存平衡及其应用 395
10.7 氧化还原滴定法概述 396
10.8 氧化还原反应进行的程度和速率 396
10.8.1 条件电极电势 396
10.8.2 氧化还原反应进行的程度和速率 398
10.8.3 氧化还原反应的速率与影响反应速率的因素 399
10.9 氧化还原滴定体系的特点 400
10.9.1 氧化还原滴定曲线 400
10.9.2 检测终点的方法 403
10.9.3 氧化还原滴定法中的预处理 405
10.10 氧化还原滴定的应用 406
10.10.1 高锰酸钾法 406
10.10.2 重铬酸钾法 407
10.10.3 碘量法 408
思考题 411
习题 412
【阅读材料5】氧族与卤族元素 414
参考文献 431
附录 433
一、常用重要的物理常量 433
二、常用的单位换算关系 433
三、常见物质的*、*、* 433
四、弱酸和弱碱在水中的离解常数 439
五、常见难溶电解质的溶度积* 440
六、标准电极电势(298.15 K) 441
七、条件电极电势(298.15 K) 445
八、配合物的累积稳定常数(298.15 K) 446
九、金属离子与氨羧配位剂形成的配合物的稳定常数(lgKMY) 448
十、EDTA的*值 449
十一、常见金属离子的*值 449
十二、常见配离子的稳定常数K稳 450