我国“富煤、贫油、少气”的能源禀赋特点决定了煤制油技术是提升国家能源战略安全的重要方法。近二十年来,在科学技术部、国家自然科学基金委等部委和中国科学院的持续支持下,我国煤制油技术取得了突破性进展,实现了百万吨级工业化运行。
本书系统总结了近年来煤制油领域的核心基础问题研究,高效催化剂开发与放大生产、专有反应器和工艺开发及全系统工艺集成和工业示范,展示了从基础研究向工业应用转化的全过程。全书共分6章,第1章为煤直接液化技术,第2章为铁基费-托合成技术,第3章和第4章分别为碳载钴基浆态床和钴基固定床费-托合成技术,第5章为费-托合成尾气高值化利用,第6章为煤制油技术展望。
样章试读
目录
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丛书序
前言
第1章 煤直接液化技术 1
1.1 概述 2
1.1.1 典型煤直接液化工艺 2
1.1.2 煤直接液化催化剂 11
1.1.3 煤直接液化溶剂 15
1.2 万吨级煤温和加氢热解装置运行情况 17
1.2.1 煤温和加氢热解工艺 17
1.2.2 装置工艺流程 17
1.2.3 装置运行情况 19
1.3 煤直接液化残渣处理技术 20
1.3.1 煤直接液化残渣基本性质 20
1.3.2 煤直接液化残渣流化热解技术 22
1.3.3 煤直接液化残渣流化热解中试 24
1.3.4 煤直接液化残渣流化热解技术研究结论 25
1.4 结论 26
参考文献 26
第2章 铁基费-托合成技术 29
2.1 铁基费-托合成催化剂 30
2.1.1 活性相的精准识别与催化作用机制研究 31
2.1.2 活性结构的生成与动态稳定控制 34
2.1.3 助剂作用机理研究 38
2.1.4 铁基高温浆态床催化剂的开发与放大 41
2.2 费-托合成反应器与工艺 42
2.2.1 费-托合成反应动力学 43
2.2.2 浆态床反应器的模拟与设计 46
2.2.3 费-托合成产品方案 48
2.2.4 间接液化成套工艺集成优化 49
2.3 工业化进展 50
2.4 结论 53
参考文献 54
第3章 碳载钴基浆态床费-托合成技术 61
3.1 碳载钴基催化剂的研究进展 61
3.1.1 碳纳米管负载的钴基催化剂 62
3.1.2 碳纳米纤维负载的钴基催化剂 63
3.1.3 碳球负载的钴基催化剂 64
3.1.4 金属有机骨架衍生的碳载钴基催化剂 64
3.1.5 活性炭负载钴基催化剂 65
3.2 活性炭负载钴基催化剂的应用基础研究 66
3.2.1 活性炭原料对Co/AC催化剂性能的影响 66
3.2.2 助剂对Co/AC催化剂性能的影响 70
3.2.3 合成气制油浆态床Co/AC催化剂的研发 98
3.2.4 Co2C介导转晶及其对Co/AC催化剂CO加氢合成油反应性能的影响 103
3.3 碳载钴基催化剂的放大制备和工业生产 112
3.3.1 活性炭载体生产 113
3.3.2 半干基催化剂生产 113
3.3.3 催化剂干燥 114
3.3.4 催化剂焙烧、还原和制浆 115
3.3.5 Co2C介导的催化剂浆态床反应器中原位转晶 117
3.4 15万t/a钴基浆态床合成气制油工业示范装置 117
3.4.1 工艺流程 117
3.4.2 设计规模 119
3.4.3 原料规格和产品方案 122
3.4.4 示范装置运行情况及标定考核 123
3.4.5 3万t费-托蜡精加工装置 126
3.5 结论与展望 128
参考文献 130
第4章 钴基固定床费-托合成技术 133
4.1 钴基催化剂的理论研究 133
4.1.1 金属钴晶体结构对产物选择性的影响 133
4.1.2 钌助剂对钴基催化剂微晶形貌的调变 136
4.1.3 反应气氛下钴纳米颗粒形貌的演变行为 138
4.2 钴基费-托合成催化剂的实验研究 140
4.2.1 金属钴晶体微观结构 140
4.2.2 钴基催化剂载体改性 142
4.2.3 钴基催化剂助剂改性 146
4.2.4 核壳结构钴基催化剂设计及产物调控 149
4.3 钴基费-托合成动力学与单颗粒内传递强化 151
4.3.1 钴基费-托合成反应动力学模型 151
4.3.2 多级孔钴基费-托合成催化剂颗粒内传递强化 155
4.4 钴基费-托合成工业催化剂制备与预处理 160
4.4.1 钴基费-托合成工业催化剂制备 160
4.4.2 钴基费-托合成工业催化剂预处理 161
4.5 钴基固定床费-托合成反应中试试验和工业示范 163
4.5.1 钴基固定床费-托合成反应器 163
4.5.2 钴基固定床费-托合成工业示范 164
4.6 结论 167
参考文献 168
第5章 费-托合成尾气高值化利用 174
5.1 费-托合成尾气芳构化催化剂研究 175
5.1.1 低碳烯烃芳构化催化剂 176
5.1.2 低碳烷烃芳构化催化剂 178
5.1.3 催化剂作用规律及反应行为研究 189
5.1.4 催化剂失活研究 219
5.2 费-托合成尾气芳构化催化反应工艺 224
5.2.1 芳构化固定床反应工艺 224
5.2.2 芳构化移动床反应工艺 225
5.3 千吨级费-托合成尾气芳构化工业侧线进展 226
5.3.1 工艺流程 226
5.3.2 装置总体运行情况 228
5.4 结论 232
参考文献 232
第6章 煤制油技术展望 246