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内容简介
在有机化学中，为了提高反应的专属性，往往需要对某些敏感功能基进行保护．本书介绍并讨论了C—H键、氨基(包括叔胺)、醇羟基、酚羟基、羧基、磷酸基、巯基、双键、三键、醛及酮等功能基的保护方法．此外，还介绍了“潜在功能基”的概念与应用．潜在功能基以潜在的形式存在，在适当的时候才用某种方法使之出现，因而可以不采用保护基．保护基与潜在功能基是有机化学中用以提高反应专属性的两种相辅相成的方法．
本书可供有机化学、药物化学及化学工业等方面的研究人员、科技工作者、大专院校有机化学专业教师及高年级学生和研究生参考．
目录
- 第一章 C—H键的保护
Ⅰ．炔属中c—H键的保护
A．格氏反应和有机锂合成中的保护
B．含铜衍生物偶合反应的保护
1．羧基
2．醇类和四氢呋喃（Thp）醚
3．三烷基硅基
C．杂类
Ⅱ．芳香族中C—H键的保护
A．间位定位基
1．羧基
2．三卤乙酰基
3．硝基
4．磺酸和磺酰胺基
B．邻-，对-位定位基
1．胺基
2．溴、氯和碘
3．硫醚和有关的基团
C．间接保护法
1．叔丁基和异丙基
2．Diels-Alder加成物
Ⅲ．脂肪族中C—H键的保护
A．直接保护法
1．#CH2→#C=CHAr
2．#CH2→#C=CHX（X=NMePh;OPri;S Bun）
3．#CH2→#CH—CHO
4．#CH2→#C#
5．其他
B．间接保护法
参考文献
第二章 N—H和N—R3基的保护
Ⅰ．一级胺和二级胺，C—NH2和C—NH—C的保护
A．质子化反应和螯合反应
1．质子化反应
2．螯合反应
B．用形成N—C键来保护
1．酰基衍生物
2．尿素和氨基甲酸酯型衍生物
3．烷基和芳香基衍生物
C．用形成N=C键来保护
1．甲亚胺衍生物
2．1,3-双羰基衍生物
D．用形成N—N键来保护
1．N-亚硝基衍生物
2．N-硝基衍生物
E．用形成N—P键进行保护
1．磷酰基衍生物
F．用形成N—S键进行保护
1．硫苯衍生物
2．磺酰酯衍生物
3．N-磺酸
G．用形成N—Si键进行保护
1．三烷基硅基衍生物
Ⅱ．肼类N—NH2的保护
Ⅲ．羟胺类0—NH2的保护
Ⅳ．三级胺N—R3的保护
A．质子化反应和形成季铵盐
B．形成N-氧化物
参考文献
第三章 醇羟基和二醇系统的保护
Ⅰ．醇羟基的保护
A．醚类
1．甲醚类
2．叔丁醚类
3．烯丙醚类
4．苄醚类
5．三芳甲基醚类
6．三甲基硅醚类
7．其他醚类
B．缩醛和缩酮
1．四氢吡喃醚
2．其它缩醛类
3．缩酮类
C．羧酸和其他酸的酯
1．乙酸酯类
2．苯甲酸酯类
3．甲酸酯类
4．三氟-、氯-、甲氧基-和苯氧基-乙酸酯类
5．碳酸酯类和有关衍生物
6．其他羧酸酯类
7．非羧酸酯类
Ⅱ．二醇系统的保护
A．环缩醛、缩酮和原酸酯
1．甲叉缩醛
2．乙叉缩醛
3．苄叉缩醛
4．取代苄叉缩醛
5．异丙叉缩酮
6．环己叉和其它缩酮
7．环原酸酯
B．环酯类
1．碳酸环酯类
2．苯硼酸环酯类
参考文献
第四章 酚和邻苯二酚的保护
Ⅰ．引言
Ⅱ．酚的烷基化
A．应用重氮烷类
B．应用卤代烷和硫酸酯
C．叔丁醚和四氢吡喃醚
D．三甲基硅醚
Ⅲ．酚醚的脱烷基化
A．酸性试剂
B．氧化试剂
C．卤化硼和卤化铝
D．格氏试剂和碘化镁
E．亲核试剂以及碱催化
F．还原剂
Ⅳ．邻苯二酚的脱烷基化作用
Ⅴ．酚基的酰化和脱酰作用
参考文献
第五章 羧基的保护
Ⅰ．引言
Ⅱ．酯化法
A．从酸和醇直接制备（方法A）
B．酰卤和醇作用（方法B）
C．酸酐与醇作用（方法C）
D．卤化物与羧酸盐作用（方法D）
E．酯交换（方法E）
F．羧酸与烯作用（方法F）
G．重氮烷类与羧酸作用（方法G）
H．其他方法（方法H）
Ⅲ．酯保护基的应用和除去
A．甲酯和乙酯
B．叔丁酯
C．苄基、取代苄基和二苯甲基酯类
D．苯酰甲酯和酞酰亚胺基甲酯
E．其他酯和酰胺基
Ⅳ．酯的保护
参考文献
第六章 磷酸及有关酸的保护
Ⅰ．磷酸单酯的保护
A．用碱脱保护基
B．用酸脱保护基
C．用氧化脱去保护基
D．还原脱保护基
E．照射脱保护基
Ⅱ．磷酸双酯的保护
A．还原脱去保护基
B．阳离子型去烷基化反应脱保护基
C．碱脱保护基
Ⅲ．硫代磷酸的保护
Ⅳ．膦酯的保护
Ⅴ．膦酰胺酯的保护
参考文献
第七章 硫醇的保护
Ⅰ．引言
A．一步法引入胱氨酸残基
B．分步法形成胱氨酸
Ⅱ．硫醚及有关保护基
A．保护基的制备
B．脱去保护基
(a) 金属与胺或氨
(b) 酸催化裂解
(c) 用重金属脱保护基
(d) 直接转化成二硫化物
Ⅲ．单硫缩酮、双硫缩酮及有关衍生物
A．保护基的制备
B．脱去保护基
(a) 用金属氨处理
(b) 用酸处理
(c) 用金属处理
(d) 直接转化成二硫化物
Ⅳ．四氢噻唑及有关衍生物
A．保护基的制备
B．脱去保护基
(a) 与酸作用
(b) 用金属离子
(c) 直接转化成二硫化物
Ⅴ．硫醇酯及有关衍生物
A．保护基的制备
B．脱去保护基
(a) 用金属-氨的联合作用
(b) 用酸处理
(c) 用碱处理
参考文献
第八章 碳-碳多键的保护
Ⅰ．烯类
A．二卤化物
B．单卤化物和卤代醇
C．环氧化物和二醇
D．二烯加成物
E．金属复合物
F．其他方法
Ⅱ．共轭二烯
Ⅲ．炔类
参考文献
第九章 醛基及酮基的保护
Ⅰ．缩醛及缩酮
A．1,3-二氧戊环
(a)直接形成二氧戊环
(b)二氧戊环交换反应
(c)其他方法
B．其他的环状缩醛与缩酮
C．二烷基缩醛及缩酮
D．在碱性条件下形成缩酮及缩醛
E．从a,β-不饱和酮形成的二氧戊环
F．缩醛与缩酮的裂解
G．其他类型的缩醛及缩酮
Ⅱ．单硫及二硫缩醛、缩酮
A．1,3-氧硫戍环（单硫缩酮）
B．二硫缩醛及缩酮
C．单硫及二硫缩醛、缩酮：杂类
Ⅲ．烯醇及烯胺衍生物
A．烯醇醚及硫代烯醇醚
B．乙烯醇乙酸酯
C．烯胺及烯亚铵盐
D．烯醇负离子
Ⅳ．缩胺脲、肟及取代腙
A．缩胺脲
B．肟
C．取代腙
Ⅴ．杂类保护基
A．氰醇
B．Schiff碱及四氢#唑
c．四氢噻唑
D．四氢咪唑
E．二氰亚甲基衍生物
Ⅵ．芳香羰基化合物的保护
A．在还原情况下保护
B．金属-有机试剂的作用
C．其他各种反应条件
Ⅶ．β-（或α-）二羰基化合物的选择性保护和反应
A．β-二羰基化合物
B．α-二羰基化合物
Ⅷ．α,α’-二羟酮的保护
表9-1 二氧戊环及二烷基缩醛（酮）保护基的制备及应用举例
表9-2 单硫及二硫缩醛（酮）保护基的制备及应用举例
表9-3 烯醇醚、硫代烯醇醚，烯胺及烯亚铵盐保护基的制备及应用举例
表9-4 缩胺脲、肟及取代腙保护基的制备及应用举例
表9-5 β-及α-二羰基化合物选择性保护应用实例
参考文献
第十章 其他基团的保护
Ⅰ．酰胺和酰亚胺基
A．转变成氰化物
B．N-叔丁基-酰胺和酰亚胺
C．N-9-呫吨衍生物
D．N-二苯甲基和N-4,4’-二甲氧基二苯甲基衍生物
E．N-苄基和N-甲氧苄基衍生物
F．N-苄氧基衍生物
Ⅱ．氰基
Ⅲ．磺酸
A．磺酰胺基
B．苯酯
Ⅳ．磺酰胺基
Ⅴ．N-羟基
Ⅵ．硫醚
参考文献
第十一章 潜在功能基
Ⅰ．引言
Ⅱ．碳-碳双键的断裂
A．由末端双键转化为单羰基化合物
1．甲代丙烯基作为潜在的丙酮基
2．丙烯基作为潜在的乙酸基
3．丙烯基作为潜在的醛基
4．末端甲烯基在生物碱合成中的应用
5．末端丙烯基的非裂解氧化
B．内部双键形成双羰基化合物
1． 随环合成碳环化合物
2．进一步环合成杂环
C．苯酚醚及二氢苯酚醚裂解成酯
D．双键上嵌入氮烯（nitrene）
Ⅲ．酮的裂解
A．氧化裂解成双羰基化合物
1．环己酮到甲基环戊酮的反应程序
2．α-羟基酮及α-二酮的断裂
3．其他断裂
B．断裂成羟基酮衍生物
1．生物碱合成
2．羟基酸的其他应用
C．逆醇醛缩合反应
Ⅳ．非氧化的开环反应
A．碱引起的碎裂
1．1,3-二醇类化合物
2．有关的碎裂反应
B． “二级”Beckmann重排
C．生物碱合成中的开环反应
D．环丙基甲醇离子用于合成
E． 扩环反应法
Ⅴ．酚醚作为潜在的环己环
A．还原成环己烯酮
1．酚醚的还原用于甾体合成
2．酚醚的还原用于三环萜合成
3．非共轭烯酮的角烷基化反应
B．从酚制备4-螺环己二烯酮
Ⅵ．合成中的π-键环状（electrocyclic）重排
A．Claisen重排
1．丙烯乙烯醚重排
2．其他不饱和丙烯醚的重排
B．苯骈环丁烯的开环反应
Ⅶ．杂环化合物在合成中的应用
A．保存氮原子的烯胺反应
1．用烯胺及亚铵盐形成四级碳原子
2．烯胺的添环反应
3．3-酰基-1,4,5,6-四氢吡啶合成中间体
B．单环杂环作为潜在的双功能基
1．呋喃作为潜在的双羰基化合物
2．#内酯用于合成
3．异#唑用于合成
参考文献
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